Le polychlorure de vinyle a été découvert dès 1835 par l'Américain V. Regnio, et un solide blanc, à savoir le polychlorure de vinyle, s'est formé lorsque le chlorure de vinyle a été irradié par la lumière du soleil.
Le PVC a été découvert deux fois au XIXe siècle, une fois par Henri Victor Regnault en 1835 et une fois par Eugen Baumann en 1872. À ces deux occasions, le polymère est apparu sous la forme d'un solide blanc dans un bécher de chlorure de vinyle placé à la lumière du soleil. Au début du XXe siècle, le chimiste russe Ivan Ostromislensky et le chimiste Fritz Klatte de Griesheim-Elektron, en Allemagne, ont simultanément essayé d'utiliser le PVC à des fins commerciales, mais la difficulté était de savoir comment traiter ce polymère dur, parfois cassant.
En 1912, l'Allemand Fritz Klatte a synthétisé le PVC et déposé une demande de brevet en Allemagne, mais aucun produit adapté n'a pu être développé avant l'expiration du brevet.
En 1926, Waldo Semon de BF Goodrich Company des États-Unis a synthétisé le PVC et a déposé une demande de brevet aux États-Unis. Waldo Semon et la société BF Goodrich ont développé une méthode de plastification du PVC en ajoutant divers additifs en 1926, ce qui en fait un matériau plus flexible et plus facile à traiter et a rapidement trouvé une utilisation commerciale généralisée.
En 1914, on a découvert que l'utilisation de peroxydes organiques pouvait accélérer la polymérisation du chlorure de vinyle. En 1931, la loi allemande adopte la méthode de polymérisation en émulsion pour réaliser la production industrielle de chlorure de polyvinyle. En 1933, W.L. Simon a proposé d'utiliser un solvant à point d'ébullition élevé et du phosphate de tricrésyle pour chauffer et mélanger avec du PVC, qui peut être transformé en produits souples en chlorure de polyvinyle, ce qui a fait une véritable percée dans l'application pratique du PVC.